圖:具有多級(jí)結(jié)構(gòu)的銀納米線-石墨烯三維多孔載體抑制鋰枝晶生長(zhǎng)機(jī)理
金屬鋰本身由于其極高的比容量和極好導(dǎo)電性,對(duì)于未來(lái)的高能量密度、高倍率
電池來(lái)說(shuō),是一種極其有潛力的負(fù)極材料。但是金屬鋰
電池的發(fā)展嚴(yán)重受制于鋰枝晶的產(chǎn)生。枝晶不僅會(huì)斷裂導(dǎo)致電池容量衰減,還可能刺透隔膜使電池短路引發(fā)嚴(yán)重安全問(wèn)題。隨著便攜式電子設(shè)備及電動(dòng)汽車的快速發(fā)展,人們除了追求鋰電池的大容量和充放電速度外,更關(guān)心的是鋰電池的安全性。
近日,南開(kāi)大學(xué)梁嘉杰課題組、陳永勝教授課題組與江蘇師范大學(xué)的賴超課題組,提出了解決這一問(wèn)題的優(yōu)化策略,基于此策略他們成功制備具有多級(jí)結(jié)構(gòu)的銀納米線-石墨烯三維多孔載體,并負(fù)載金屬鋰作為金屬鋰復(fù)合負(fù)極材料。相關(guān)成果發(fā)表在《先進(jìn)材料》。
“金屬鋰由于具有很高的理論容量以及低的電化學(xué)電位,因此被認(rèn)為是最理想的鋰二次電池的負(fù)極材料,在工業(yè)上具有廣泛應(yīng)用前景。但是,在充放電過(guò)程中鋰枝晶以及死鋰的形成,電極體積極大的收縮和膨脹,以及固體電解質(zhì)相界面膜的不穩(wěn)定性是造成金屬鋰負(fù)極材料的循環(huán)壽命短、安全性差等問(wèn)題的主要原因。”梁嘉杰介紹。
近年來(lái),也有不少相關(guān)研究在鋰負(fù)極材料的設(shè)計(jì)合成上取得重要突破,但是仍然無(wú)法抑制金屬鋰在大電流密度充放電下枝晶生長(zhǎng)以及電極體積膨脹的問(wèn)題,因此依然難以實(shí)現(xiàn)鋰電池的長(zhǎng)壽命、大容量的“快充快放”。“把金屬鋰沉積到具有三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的多孔集流體中構(gòu)建金屬鋰復(fù)合負(fù)極材料,是目前解決上述困難的有效途徑之一。”梁嘉杰說(shuō)。
基于此認(rèn)識(shí),三課題組首先提出了實(shí)現(xiàn)超高電流密度及超長(zhǎng)循環(huán)壽命的理想的金屬鋰負(fù)極三維載體的材料選擇及優(yōu)化的五點(diǎn)基本要求,包括:與金屬鋰具有等于零或者接近零的結(jié)晶過(guò)電勢(shì);具有連續(xù)的超高導(dǎo)電性;具有大的比表面積以及均勻分布的導(dǎo)電結(jié)構(gòu);具有優(yōu)異機(jī)械強(qiáng)度和電化學(xué)穩(wěn)定性的多孔結(jié)構(gòu);具有優(yōu)異的機(jī)械韌性。在此基礎(chǔ)上,他們利用石墨烯宏觀體三維網(wǎng)絡(luò)作為機(jī)械骨架,銀納米線二維網(wǎng)絡(luò)作為導(dǎo)電結(jié)構(gòu),通過(guò)低成本,與工業(yè)化生產(chǎn)相兼容的涂布-冷干法,制備具有多級(jí)結(jié)構(gòu)的銀納米線-石墨烯三維多孔載體,并負(fù)載金屬鋰作為金屬鋰復(fù)合負(fù)極材料。
經(jīng)測(cè)試,該金屬鋰復(fù)合負(fù)極材料的比容量可達(dá)2573mAh/g;對(duì)稱電池測(cè)試中,首次實(shí)現(xiàn)在極高的電流密度40mAh/cm2下反復(fù)充放電1000周以上,并且過(guò)電勢(shì)低于120mV。通過(guò)電鏡觀察可以看到,該多級(jí)三維結(jié)構(gòu)載體即使在極大電流充放電的循環(huán)條件下,仍能成功抑制金屬鋰負(fù)極中鋰枝晶的生長(zhǎng)以及電極體積的變化。該團(tuán)隊(duì)進(jìn)一步與NCM523正極材料組裝了具有優(yōu)異的倍率性能以及高倍率循環(huán)穩(wěn)定性的全電池。
“未來(lái),我們將繼續(xù)優(yōu)化該具有多級(jí)三維結(jié)構(gòu)的鋰負(fù)極載體的機(jī)械性能,進(jìn)一步提電極材料在快速?zèng)_放狀態(tài)下的沖放容量,爭(zhēng)取早日實(shí)現(xiàn)具有超高能量密度以及功率密度的金屬鋰負(fù)極材料。”梁嘉杰說(shuō)。
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