導(dǎo)讀:韓國延世大學(xué)Rajkumar Patel 團(tuán)隊(duì)發(fā)表的綜述論文,詳細(xì)總結(jié)了設(shè)計和制造改性聚烯烴膜的最新進(jìn)展,以及抑制多硫化物鉆穿效應(yīng)的效果。同時文章還討論了包括倍率性能、放電容量、硫利用率、電解質(zhì)潤濕性、離子傳遞速率、耐高溫的形變性能和結(jié)構(gòu)完整性等其他優(yōu)點(diǎn)。
圖1 LSBs的示意圖、典型充放電曲線及商用隔膜的常見改性方法。
鋰硫電池(LSBs)比鋰離子電池(LIBs)具有更高的理論容量、更低的成本,也更加環(huán)境友好,是最有前途的下一代電池之一。然而,LSBs中多硫化物的“穿梭效應(yīng)”會導(dǎo)致電池性能衰減,嚴(yán)重阻礙了LSBs的研發(fā)進(jìn)程和實(shí)際應(yīng)用。
隔膜改性是調(diào)節(jié)多硫化物富集的重要手段,對此人們已經(jīng)進(jìn)行大量研究,并取得了可觀的進(jìn)展和成就。
圖2 改性商業(yè)隔膜的主要LiPS排斥機(jī)制,包括離子篩分(左上)、催化轉(zhuǎn)化(右上)、靜電排斥(左下)和化學(xué)吸附(右下)。
基于此,人們對商業(yè)膜進(jìn)行了各種物理和化學(xué)改性,通過增強(qiáng)離子篩分、催化轉(zhuǎn)化、靜電斥力和表面化學(xué)吸附等手段制備了功能改性新型隔膜(圖2)。
圖3 多孔結(jié)構(gòu)中PS的物理約束機(jī)制示意圖;隔膜的SEM及聚丙烯隔膜進(jìn)行多硫化物擴(kuò)散試驗(yàn)的照片。
圖4 RMP的合成過程、多硫化物捕集機(jī)理、倍率性能、鋰離子過渡態(tài)計算、不同隔膜的原位紅外熱成像。
圖5 不同隔膜的CV曲線及恒壓放電曲線、PP /石墨烯/ SrF2示意圖、多硫化物在Mo2N(111)表面吸附能的比較、電子傳遞路徑示意圖。
圖6 原位拉曼示意圖及結(jié)果,使用不同隔膜循環(huán)后的鋰負(fù)極SEM圖及對應(yīng)原理示意圖。
圖7 N和Co改性科琴黑對LiPS吸附的作用機(jī)制、P摻雜分層多孔碳、從蛋白和糖中合成多孔碳示意涂。
圖8 不同包覆改性手段下的PP隔膜SEM圖。
圖9 Ce基UiO-66、CSUST-1和Ce(HCO2)3的合成與轉(zhuǎn)化示意圖、倍率性能、阻抗及時間-電流曲線、晶體和非晶態(tài)MIL-88示意圖。
圖10 不同隔膜的離子電導(dǎo)率和離子擴(kuò)散系數(shù)、帶有優(yōu)化設(shè)計的電子傳遞系統(tǒng)的TAPP - ETTP COF結(jié)構(gòu)示意圖、DFT計算的CB-COF分子與各種硫的吸附能。
圖11 使用V2O5改性隔膜的LSBs的原位XRD圖及等高線圖、CoFe2O4改性MWCNTs示意圖。
圖13 幾種過渡金屬碳化物結(jié)合能、理論計算結(jié)果、Li2S沉積后Ti2C和 Co/Ti2C正極的SEM圖及硫分布圖、自放電對比及CV曲線。
圖14 熔融鹽法合成示意圖、結(jié)合能及擴(kuò)散能壘計算、Li2S4在Co2B上與B、Co位點(diǎn)的結(jié)合能,以及Li2S4在Co3O4上的結(jié)合能。
LSBs是最有前途的下一代電池之一,可能會取代LIB在便攜式技術(shù)、電動汽車和其他儲能應(yīng)用中的主導(dǎo)地位。
LSBs擁有比LIBs高5倍的理論容量,并且使用比LIB更實(shí)惠、更環(huán)保、更安全、更豐富的材料。
然而,目前的LSBs材料和設(shè)計由于低導(dǎo)電性、枝晶形成和多硫化物效應(yīng)還不具備商業(yè)可行性。
近年來LSBs的研究進(jìn)展主要是通過修飾聚合物隔膜減少LBS中的多硫化物的穿梭,這在大多數(shù)LIBs中都得到了應(yīng)用。隨著人們對新儲能技術(shù)的需求呈指數(shù)級增長,LSBs的應(yīng)用具有極其光明的未來。
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