為了進(jìn)一步提高鋰離子
電池的性能,
電池制造商需要開發(fā)更好的負(fù)極,以替代常用的石墨。其中一氧化硅具有高比容量(放電率),并且地殼儲(chǔ)量豐富,非常有望用于下一代高功率鋰離子電池。
然而,一氧化硅也存在一系列的缺點(diǎn),尤其是其固有電導(dǎo)率低,以及在充放電循環(huán)過程中會(huì)發(fā)生巨大的尺寸(體積)變化。高達(dá)300%的體積變化,會(huì)使負(fù)極材料受到損害和脫落,從根本上降低性能。
復(fù)旦大學(xué)上海分子催化與功能材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室(Shanghai Key Laboratory of Molecular Catalysis and Innovative Materials)的電化學(xué)家傅正文表示:“如果將一氧化硅與碳結(jié)合在一種復(fù)合材料中,形成現(xiàn)有石墨負(fù)極材料和下一代硅基負(fù)極的混合體,可能會(huì)取得成功。這種復(fù)合材料兼具二者的優(yōu)點(diǎn),但仍有許多障礙需要克服。”
碳具有高導(dǎo)電性和結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,在循環(huán)過程中的體積膨脹也小得多,其靈活性和潤(rùn)滑能力有助于抑制硅的體積膨脹?傮w而言,這種復(fù)合負(fù)極具有良好的容量和高循環(huán)性能。
然而,解決一組問題只會(huì)產(chǎn)生另一組問題,一氧化硅-碳復(fù)合負(fù)極的庫(kù)侖效率相對(duì)較差。在鋰離子電池使用一氧化硅-碳復(fù)合負(fù)極的第一個(gè)循環(huán)中,一些鋰與復(fù)合材料發(fā)生不可逆的反應(yīng),從而產(chǎn)生“降解產(chǎn)物”,在負(fù)極表面和電解質(zhì)之間形成固體電解質(zhì)界面層(SEI)。這種寄生的“鋰化”過程,反過來會(huì)導(dǎo)致活性鋰和庫(kù)侖效率的損失。
據(jù)外媒報(bào)道,為了克服這些挑戰(zhàn),研究人員開發(fā)了一種新的“預(yù)鋰化”技術(shù),提前在電池中存儲(chǔ)額外的鋰,以補(bǔ)償在電池循環(huán)過程中被寄生反應(yīng)消耗的鋰。其他研究人員也開發(fā)過預(yù)鋰化技術(shù),通常涉及純金屬鋰、改性金屬鋰或含鋰化合物,這些方法都具有局限性,例如在循環(huán)過程中含鋰化合物可能在鋰化后釋放氣體,從而降低負(fù)極的性能和電池的整體能量密度。
研究人員稱這項(xiàng)新的預(yù)鋰技術(shù)為“鋰固態(tài)腐蝕”(solid-state corrosion of lithium),用含碳氮氧化磷鋰(LiCPON)組成的固體電解質(zhì)取代電解液,從而解決這類問題。這樣不僅避免了金屬鋰發(fā)生各種不必要的副反應(yīng),而且在負(fù)極和電解質(zhì)之間產(chǎn)生了更好的界面。
研究人員通過三種實(shí)時(shí)觀察電化學(xué)反應(yīng)的不同方法,包括光學(xué)成像、電子顯微鏡和X射線衍射,研究固態(tài)腐蝕預(yù)鋰化過程能否如預(yù)期進(jìn)行。與使用電解液的預(yù)鋰化電極相比,這項(xiàng)技術(shù)使負(fù)極的預(yù)鋰化效率提高了近83%。
研究人員已經(jīng)使用紐扣電池驗(yàn)證了這一概念,現(xiàn)希望通過工業(yè)級(jí)電池來演示這一過程。
(責(zé)任編輯:子蕊)