我們常常會(huì)說到三元鋰電池或者鐵鋰電池,這些都是按照正極活性材料來給鋰電池命名的。本文匯總六種常見鋰電池類型以及它們的主要性能參數(shù)。大家都知道,相同技術(shù)路線的電芯,其具體參數(shù)并不完全相同,本文所顯示的是當(dāng)前參數(shù)的一般水平。六種鋰電池具體包括:鈷酸鋰,錳酸鋰,鎳鈷錳酸鋰(NCM),鎳鈷鋁酸鋰(NCA),磷酸鐵鋰,鈦酸鋰。
一、鈷酸鋰(LiCoO2)
表2 鈷酸鋰的特性
二、錳酸鋰(LiMn2O4)
圖3 純錳酸鋰電池的蜘蛛圖
大多數(shù)錳酸鋰與鋰鎳錳鈷氧化物(NMC)混合,以提高比能量并延長(zhǎng)壽命。這種組合帶來了每個(gè)系統(tǒng)的最佳性能,而大多數(shù)電動(dòng)汽車,如日產(chǎn)Leaf,雪佛蘭Volt和寶馬i3都選用了LMO(NMC)。電池的LMO部分可以達(dá)到30%左右,可以在加速時(shí)提供較高的電流; NMC部分提供了很長(zhǎng)的續(xù)航里程。
鋰離子電池研究?jī)A向于將錳酸鋰與鈷,鎳,錳和/或鋁組合作為活性正極材料。在一些架構(gòu)中,少量硅被添加到負(fù)極。這提供了25%的容量提升; 然而,硅隨著充放電膨脹和收縮,從而引起機(jī)械應(yīng)力,容量提升通常與短的循環(huán)壽命緊密聯(lián)系。
三、鎳鈷錳酸鋰(NMC)
最成功的鋰離子體系之一是鎳錳鈷(NMC)的正極組合。與錳酸鋰類似,這個(gè)體系可以定制用作能量電池或功率電池。例如,中等負(fù)載條件下的18650電池中的NMC具有約2,800mAh的容量并且可以提供4A至5A放電電流; 同一類型的NMC在針對(duì)特定功率進(jìn)行優(yōu)化時(shí),容量?jī)H為2,000mAh,但可提供20A的連續(xù)放電電流。硅基負(fù)極將達(dá)到4000mAh以上,但負(fù)載能力降低,循環(huán)壽命縮短。添加到石墨中的硅具有缺陷,即負(fù)極隨著充電和放電而膨脹和收縮,使得電池機(jī)械應(yīng)力大結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定。
NMC的秘密在于鎳和錳的結(jié)合。與此類似的是食鹽,其中主要成分鈉和氯化物本身是有毒的,但將它們混合起來作為調(diào)味鹽和食品保存劑。鎳以其高比能量而聞名,但穩(wěn)定性差;錳尖晶石結(jié)構(gòu)可以實(shí)現(xiàn)低內(nèi)阻但比能量低。兩種活性金屬優(yōu)勢(shì)互補(bǔ)。
NMC是電動(dòng)工具,電動(dòng)自行車和其他電動(dòng)動(dòng)力系統(tǒng)的首選電池。正極組合通常是三分之一鎳,三分之一錳和三分之一鈷,也被稱為1-1-1。這提供了一種獨(dú)特的混合物,由于鈷含量降低,也降低了原材料成本。另一個(gè)成功的組合是NCM,其中含有5份鎳,3份鈷和2份錳(5-3-2)。也可以使用其他不同量的正極材料組合。
由于鈷的高成本,電池制造商從鈷系轉(zhuǎn)向鎳正極。鎳基系統(tǒng)比鈷基電池具有更高的能量密度,更低的成本和更長(zhǎng)的循環(huán)壽命,但是它們的電壓略低。新型電解質(zhì)和添加劑可以使單只電池充電至4.4V以上,從而提高電量。圖7展示了NMC的特性。
圖5 NMC的蜘蛛圖
由于該體系經(jīng)濟(jì)性和綜合性能表現(xiàn)均比較好,因此NMC混合鋰離子電池越來越受到重視。鎳,錳和鈷三種活性材料可輕松混合,以適應(yīng)需要頻繁循環(huán)的汽車和能源存儲(chǔ)系統(tǒng)的廣泛應(yīng)用。NMC家族的多樣性正在增長(zhǎng)。
表6 鋰鎳錳鈷氧化物(NMC)的特性
四、磷酸鐵鋰(LiFePO4)
1996年,德克薩斯大學(xué)發(fā)現(xiàn)磷酸鹽可作為再充電鋰電池的正極材料。磷酸鋰具有良好的電化學(xué)性能和低電阻。這是通過納米級(jí)磷酸鹽陰極材料實(shí)現(xiàn)的。主要優(yōu)點(diǎn)是高額定電流和長(zhǎng)循環(huán)壽命;良好的熱穩(wěn)定性,增強(qiáng)了安全性和對(duì)濫用的容忍度。
如果長(zhǎng)時(shí)間保持在高電壓下,磷酸鋰對(duì)全部充電條件的耐受性更強(qiáng),并且比其他鋰離子系統(tǒng)的應(yīng)力更小。缺點(diǎn)是,較低的3.2V電池標(biāo)稱電壓使得比能量低于鈷摻雜鋰離子電池。對(duì)于大多數(shù)電池來說,低溫會(huì)降低性能,升高儲(chǔ)存溫度會(huì)縮短使用壽命,磷酸鋰也不例外。磷酸鋰具有比其他鋰離子電池更高的自放電,這可能會(huì)引起老化進(jìn)而帶來均衡問題,雖然可以通過選用高質(zhì)量的電池或使用先進(jìn)的電池管理系統(tǒng)來彌補(bǔ),但這兩種方式都增加了電池組的成本。電池壽命對(duì)制造過程中的雜質(zhì)非常敏感,不能承受水分的摻雜,由于水分雜質(zhì)的存在有些電池最短壽命只有50個(gè)循環(huán)。圖7總結(jié)了磷酸鋰的屬性。
圖7 典型磷酸鋰電池的蜘蛛圖
常用磷酸鋰代替鉛酸起動(dòng)蓄電池。四個(gè)串聯(lián)電池產(chǎn)生12.80V,與六個(gè)2V鉛酸電池串聯(lián)的電壓相似。車輛將鉛酸充電至14.40V(2.40V/電池)并保持浮充狀態(tài)。浮充的用意在于保持完全充電水平并防止鉛酸電池硫酸化。
通過串聯(lián)四個(gè)磷酸鋰電池,每個(gè)電池的電壓均為3.60V,這是正確的滿充電電壓。此時(shí),應(yīng)該斷開充電,但駕駛時(shí)繼續(xù)充電。磷酸鋰容忍一些過度充電; 然而,由于大多數(shù)車輛在長(zhǎng)途旅行中長(zhǎng)時(shí)間保持電壓在14.40V,可能會(huì)增加磷酸鋰電池的機(jī)械應(yīng)力。時(shí)間會(huì)告訴我們磷酸鋰作為鉛酸電池的替代品能夠承受多長(zhǎng)時(shí)間的過充電。低溫也會(huì)降低鋰離子的性能,可能會(huì)影響極端情況下的起動(dòng)能力。
表8 磷酸鐵鋰的特性
五、鎳鈷鋁酸鋰(NCA)
鎳鈷鋁酸鋰電池或NCA自1999年以后被應(yīng)用。它具有較高的比能量,相當(dāng)好的比功率和長(zhǎng)的使用壽命與NMC有相似之處。不太討人喜歡的是安全性和成本。圖9總結(jié)了六個(gè)關(guān)鍵特征。
圖9 NCA的蜘蛛圖
NCA是鋰鎳氧化物的進(jìn)一步發(fā)展;加入鋁賦予電池更好的化學(xué)穩(wěn)定性。高能量和功率密度以及良好的使用壽命使NCA成為EV動(dòng)力系統(tǒng)的候選者。高成本和邊際安全性卻有負(fù)面的影響。
表10 鎳鈷鋁酸鋰(NCA)的特性
六、鈦酸鋰
自二十世紀(jì)八十年代以來,鈦酸鋰負(fù)極的電池已為人所知。鈦酸鋰代替典型鋰離子電池負(fù)極中的石墨,并且材料形成尖晶石結(jié)構(gòu)。正極可以是錳酸鋰或NMC。鈦酸鋰的標(biāo)稱電池電壓為2.40V,可以快速充電,并提供10C的高放電電流。據(jù)說循環(huán)次數(shù)高于常規(guī)鋰離子電池的循環(huán)次數(shù)。鈦酸鋰是安全的,具有出色的低溫放電特性,在-30°C(-22°F)時(shí)可獲得80%的容量。
圖11 鈦酸鋰蜘蛛圖
LTO(通常是Li4Ti5O12)零應(yīng)變,沒有SEI膜形成和在快速充電和低溫充電時(shí)無鋰電鍍現(xiàn)象,因而具有優(yōu)于傳統(tǒng)的鈷摻混的Li-離子與石墨陽極的充放電性能。高溫下的熱穩(wěn)定性也比其他鋰離子體系好; 然而,電池價(jià)格昂貴。比能量低,只有65Wh/kg,與NiCd相當(dāng)。鈦酸鋰充電至2.80V,放電結(jié)束時(shí)為1.80V。圖13顯示了鈦酸鋰電池的特性。典型用途是電動(dòng)動(dòng)力傳動(dòng)系統(tǒng),UPS和太陽能路燈。
表12 鈦酸鋰的特性
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